原子軌道・混成軌道について

**あるケミストさん** · 2012/05/10(木) 23:01:05.65

大学での有機化学の講義で解説された、
原子軌道、混成軌道がまったく理解できません・・・
ｓやらｐやら、エネルギーがなんたら、それが混ざってどうとか。

分かりやすい参考書、解説が欲しいです

**あるケミストさん** · 2012/05/10(木) 23:14:12.03

>>1
お前はいつまで参考書に頼るつもりなんだ？

**あるケミストさん** · 2012/05/10(木) 23:19:10.95

>>1
周期表を覚えていますか　？？？
大学受験まででも、第４周期まで暗記しているのは常識で
必要な族は5－6周期まで見なくてもいえるのでは？
記憶できるなら、全部ね。
そうすれば、教科書（有機化学）を読めばわかるよ。

**あるケミストさん** · 2012/05/11(金) 00:09:52.60

>>3
いえ周期表関係は割と覚えてますし、大学受験の範囲はほぼ完璧なはずです・・・
混成軌道の範囲が理解できないorz
ｓｐ3軌道がどうなってるのか、とかが・・・

**あるケミストさん** · 2012/05/11(金) 01:22:09.10

>>4
軌道と周期の関係は　？
アルカン、アルケン、アルキンと混成軌道の成り立ちは？

高校の範囲なんだけど。

**あるケミストさん** · 2012/05/11(金) 15:22:00.79

>>5
それうちの公立高校では学習してないです・・・
ということは高校の参考書で解説しているものがある、ということですかね？

**あるケミストさん** · 2012/05/11(金) 18:10:01.08

高校のころに自発的に理解していないと駄目です。

**あるケミストさん** · 2012/05/12(土) 19:39:22.86

>>高校のころに自発的に理解していないと駄目です。
どこのエリート進学校だよ。んなわけねーだろ。
講義で分からないところがあったんなら講義終わってすぐか
時間あるときに別の教授にでもいいから聞きに池。
なんだかんだそれが一番手っ取り早いから。

**あるケミストさん** · 2012/05/12(土) 22:08:03.34

>>8
志が皆無すぎます。
高校で全知識を習得しなければなりません。

やるきあるんですか？？

**あるケミストさん** · 2012/05/13(日) 00:36:36.01

有機の教員では本人が理解していない可能性も高い。
物理化学の教員に聞いた方が良い。

**あるケミストさん** · 2012/05/13(日) 20:20:51.85

>>8
>>10
なるほど。でも自分、人と直接話すのは・・・
コミュ障？なんですよ・・・
頑張ってみます。

>>9
「高校で全知識を学習しなければならない」
意味が分かりません。

**あるケミストさん** · 2012/05/13(日) 21:13:19.11

>>6
周期表を覚えているのなら、意味を理解していないことですね。

化学を志しているのなら、周期表にキスを。
さらに、AKBや女性の写真では無く、周期表を愛すべきですね　！？
通常の学生なら、そこまでしなくても　大抵理解していますから。
遅くなる前に、理解しすぎるまで努力してください。

高校の教科書はどうか知らないが、参考書に書いてあるけど。

**あるケミストさん** · 2012/05/13(日) 23:50:46.65

>>11-12
残念ながら貴方には理解力が無いようです。
決してこの知識を理解することはできません。
諦めなさい。
明日からは空き缶拾いに徹せよな

**あるケミストさん** · 2012/05/14(月) 03:37:03.36

分かりやすい参考書、解説が欲しいなんて言ってるけど、本人のレベルでどうにも変わる物を他人が分かるわけねーだろ。
自分で手当たり次第読んで見つけろ。
だいたいネットで充分なのに何やってるんだ？

**あるケミストさん** · 2012/05/15(火) 15:30:29.62

教授に聞きに行くのが一番だろ
コミュ障も治れば一石百鳥くらい得

いやならググれ

**あるケミストさん** · 2012/05/16(水) 02:52:43.71

軌道って高校で習うの?

**あるケミストさん** · 2012/05/16(水) 10:29:54.98

高校でやる軌道はボーアモデル的な軌道かと
オービタルまではやらない
正直MOをやれば混成軌道はいらない気もするが、入口として有効ではあるか

**あるケミストさん** · 2012/05/17(木) 01:05:12.45

エンタングル軌道もあるや

**あるケミストさん** · 2012/05/17(木) 20:44:39.74

ボーアモデルを忘れれば、できそうな気がするが

**あるケミストさん** · 2012/05/17(木) 20:57:32.55

化学志願の高校生は電子の軌道配置、混成軌道の成り立ちや簡単な反応の
電子論まで理解すべきだね。
じゃないと、混成、共有や極性結合の違いや　酸の強弱や
反応性の類推なんて理解するのに問題か。

これらは　大学受験の問題の範囲のような　！？

**あるケミストさん** · 2012/05/17(木) 23:00:26.41

どうかな
その辺は全部粗い近似だし、いきなりそこだけ学ばせるのは逆効果かも
実際、有機の人の中には混成軌道が“実在”すると思ってる人もいるし

**あるケミストさん** · 2012/05/19(土) 01:04:42.28

自分は高校生のとき、いきなりオービタルで電子配置習って、逆にボーア知らずに大きくなったとさ。。。
その先生は、あるクラスはボーアだけやって、うちのクラスはオービタルだけやって、大学生になったときにどうなるか
違いを観察していたらしいｗ　モルモットです

**あるケミストさん** · 2012/05/19(土) 02:48:50.56

意味のない観察だな
お可哀想に

**あるケミストさん** · 2012/05/21(月) 13:36:54.48

まずどんな教え方されたのか教えてくれ

**あるケミストさん** · 2012/05/21(月) 19:29:33.30

ボーアって、量子論を理解するんですか！？

計算式を解くには、統計や微分方程式を含めなけりゃ　理解するのは
無理ですよね。　
標準偏差値を知らない高校生（医学部受験生）に統計的量子的解釈を
どう解説するのか　？？？

**あるケミストさん** · 2012/05/21(月) 21:35:47.61

高校生にそんなこと教えても無意味だろ
それこそ偉そうに語っている>>20自身が、「混成軌道が実在すると思っている人」
じゃないという保証もないｗ

**あるケミストさん** · 2012/05/21(月) 21:53:30.02

>>25
そもそもボーアモデルは適当に理論立てたら
限定的だけど当てはまっちゃったというレベルだから
量子論なんて必要ない

混成軌道の概念を教えて覚えさせる程度でいいんじゃねえの
量子力学なんて学べるほど物理を学んでないだろ高校生は

**あるケミストさん** · 2012/05/21(月) 23:13:18.06

22です。
ボーアモデルなんて、世間の高校生が学んでいるレベルです。
>>25さんは高校の教科書見たことないの？　それとも知識をひけらかしたいだけ？
我々のクラスは電子の粒子性と波動性をデフォルメされたような話から入り、、、
学部の１年生がやるような内容です。高３では波動方程式の導出をしていました。
卒業後に聞いてみたら、先生のご専門が量子だったみたいでね。

**あるケミストさん** · 2012/05/22(火) 00:22:23.56

>>28
それって、光電効果でしょ。

波動方程式を理解するには　偏微分と線形（多次元行列）まで必要だけど
先生はそのところをどう教えたのか　？？
高校生の学習範囲外で、興味あるな。

この分野の問題は　物理化学と言うよりも　数学の進捗度で左右されるから
大学の先生も時々　悩ましい状態になるように見える。

大学の教育だから、すでに生徒は理解していると何事も無く
授業は進んで　試験する所がほとんど。
頑張ってね。学ぶという事は　わからない事をわかるようにする事。
つまり、わからないから教わるのではなくて、自分でわかるように
自分を変える事。大学を卒業するまでにその言葉を理解する。
わからないと、永遠にわからないで終わる事になるのも事実だから。

わからない事を　わかるようにする意味は社会人になればわかる。
理系の人間は　それそのもの　だからね。

**あるケミストさん** · 2012/05/22(火) 00:34:35.40

>>28
ボーアモデルと呼んでるところを見ると量子条件も込みで
教えたんだと思うけど、量子条件は高校の範囲を超えてる
そもそも「ボーアモデル」という言葉も出ないのが通常かと
しかもそれだけ苦労しても所詮ボーアモデルだし

シュレーディンガー方程式のほうは、さらに無理
>>29も言ってるけど、偏微分の意味も教えず、形だけ示しても無意味
よほど教え方のうまい先生ならともかく、どちらのクラスも理解できずに終わったんじゃないの？

**あるケミストさん** · 2012/06/06(水) 00:05:00.24

ｓ、ｐ、ｄ、…の図って水素様原子のSchroedinger方程式の解だよね

**あるケミストさん** · 2012/07/15(日) 00:34:11.67

本当に理解してる人っているの？

**あるケミストさん** · 2012/07/15(日) 01:57:15.30

理解の程度にもよるけど、そこまで難しい概念ではないだろ

**あるケミストさん** · 2012/07/15(日) 19:34:28.69

理解するのはそこまで難しくも無いと思うが、自分の言葉で語るのは難しい
最初から説明しようとすると裏にある理論が膨大すぎる

**あるケミストさん** · 2012/09/24(月) 05:07:38.65

分子軌道と混成軌道って同じ？

**あるケミストさん** · 2012/10/22(月) 22:30:16.84

混成軌道は実在しないんだってさ

**あるケミストさん** · 2012/10/23(火) 08:18:09.35

分子軌道だって実在しないよ

**あるケミストさん** · 2012/11/02(金) 13:43:17.06

鉄●会レベルですら、オービタルは教わりこそするものの雑談扱いだったぞ。
高校生がシュレディンガーまで理解できるならクラス全員が化学オリンピックに出れるわw

**あるケミストさん** · 2012/11/06(火) 03:04:22.36

>>35
混成軌道も分子軌道の一種なんじゃない？
>>38
受験に要らないからね

**あるケミストさん** · 2012/11/29(木) 05:18:53.48

錯体について質問なんですが、
ニッケルのシアン錯体は正方平面錯体でアミン錯体は正八面体錯体になるんですか？
誰か教えろください。

**あるケミストさん** · 2012/11/29(木) 18:09:19.38

>>40
ttp://www.chem-station.com/yukitopics/complex.htm
学部生ならこの程度の理解でおｋ

**あるケミストさん** · 2013/02/07(木) 01:07:21.47

配位子の強さ
ヤーン・テラー歪み

**あるケミストさん** · 2013/03/12(火) 06:35:21.57

東日本大地震に引き続いて発生した福島第一原発の事故は、日本の歴史に巨大な爪痕を残した。当時、菅直人首相の下で官房副長官を務めていた
福山哲郎氏は、本書において当時の官邸の動きについての克明な記録を残している。これは、後々まで参照されることになる一級の資料となるで
あろう。政治家は過去ばかりでなく、未来にも責任を持つ。それでは、震災後の官邸は、未曽有の原発危機にどのように対応したのか。われわれ
国民が想定していた以上に、官邸は原発事故の深刻さに緊迫していた。最悪の事態へと発展すれば、東京にまで被害が及んでいただろう。３月11
日の深夜、「燃料被覆管破損」と「燃料溶融」、いわゆるメルトダウンに至る深刻な危機が発生した。張り詰めた空気の中、現場は直ちにベント
をして、爆発を避けるために圧力を逃がす決断をした。しかし、東電本店はそれを許可しない。菅首相は直接現地に赴き、吉田昌郎所長に指示を
出す形で、ベント実施へと動かしたかった。菅首相の現地視察が、仇となった。それだけではない。海水注入により冷却化を目指していた所長の
指示に対して、本店は官邸に配慮してなかなかその決断ができない。本書によって、官邸にいた東電元副社長の武黒一郎フェローが、その中断を
求めていたことが明らかとなる。現場が重要な決断を行いながら、本店が幾度となく壁となる。菅首相は、困難な状況で決死の対処を続ける現場
に厳しく指示を出し、責任を持って事故に対処するよう告げた。それはまさしく、政治主導であった。しかし同時に、現場は繰り返し「政治主導
の混乱」に苦しむ。官邸の外にいると、その実態がよく分からない。分からないまま、東電・保安院に対する批判が続いた。本書はそれに対する
有効な証拠となる。後の歴史は、いくつかの重要な決断を行った東電や当時の野党に対して、より正しい評価を与えるかもしれない。

**あるケミストさん** · 2013/03/28(木) 13:40:52.47

>>1
誰が理解しろと言った
憶えるんだ

**あるケミストさん** · 2013/08/17(土) NY:AN:NY.AN

プロ市民（国籍不問w）ガチ推しの飛翔体キムチ太郎当選で未来はピカドン明るいね

http://www.hoshusokuhou.com/archives/29932855.html

**あるケミストさん** · 2013/09/01(日) 00:13:23.95

周期表見るたびに感動するのは変態ですか？

**あるケミストさん** · 2013/09/01(日) 03:08:50.63

正式に１つ増えたから、さらに感動できるな。おめ。

**あるケミストさん** · 2013/09/19(木) 03:41:31.12

韓国へ送り返されたらまずは矯正施設へ放り込まれるね。
呼ばざる客だから扱いはまぁあれだな。がんばれ。
そこを卒業したらすぐに軍隊へ送られる。女性も軍登用あるからね。
そしてみっちりと嫌味たっぷりな教練を受けてから実践配属される。
兵役終えたら韓国の税金が重く肩に食い込んでくるだろう。
変にいままで顔が知れていると最底辺から這い上がるのはまず無理だろう。
韓国政府の生活保護って甘くないぜ。死にたければ死ねとはっきりいわれる。
自殺率の高さがそれを証明しているよ。

**わふー** ◆wahuu..wDY · 2013/09/28(土) 21:30:39.85

混成軌道って概念的なもので実際ないみたいな

**あるケミストさん** · 2013/09/28(土) 22:11:22.55

>>49
ちゃんと答えろ！

**あるケミストさん** · 2013/09/29(日) 02:37:35.05

何をもって存在すると言うのか知らんが、混成軌道は原子軌道の拡張だろう

**あるケミストさん** · 2014/05/09(金) 07:57:45.21

http://job.s601.xrea.com/

**あるケミストさん** · 2014/06/07(土) 03:30:24.78

生半可で低レベルな知識を披露して恥ずかしくないのか?

**あるケミストさん** · 2014/06/08(日) 11:17:56.07

>>49
> 混成軌道って概念的なもので実際ないみたいな

そもそも化学の教科書に絵入りで必ず載っている電子雲そのものが全くのフィクションだからな

**あるケミストさん** · 2014/06/09(月) 11:22:54.55

この図はフィクションでありｗ・・・みたいな注意書きは必ずあると思うんだが、
それでも電子雲のイメージだけひとり歩きしてるよねｗ

**あるケミストさん** · 2014/07/13(日) 00:03:56.05

>>38
> 鉄●会レベルですら、オービタルは教わりこそするものの雑談扱いだったぞ。

だってあそこは化学専門家集団じゃないもん
受験のお作法で少し囓っただけの人を講師に仕立て上げただけでしょ。

テキストも「いかにして解ける問題と解けない問題を見抜くか」
っていうテクニックの話が多いし。

**あるケミストさん** · 2014/11/01(土) 18:37:08.65

oracle8

**あるケミストさん** · 2014/11/01(土) 20:47:46.85

軌道とか計算なんかしなくても理解できなければ化学を理解したとは言えない。

**あるケミストさん** · 2014/11/04(火) 01:38:55.95

嘘ばかり書き込んでる奴らで溢れてるな。
混成軌道は軌道の対称性から本来生じえない化合物において、対称性を適合させる為に作った軌道。つまりは実在しない。

電子雲が嘘とか言ってる奴は何なんだ？軌道関数を3次元空間に描くと、球やローブの形になる。その範囲内に電子が存在するから、電子雲と呼ばれているんだよ。嘘ではない。要はイメージの問題。

**あるケミストさん** · 2014/11/04(火) 08:41:49.09

「その範囲内」ってあんた

**あるケミストさん** · 2014/11/09(日) 22:43:20.10

普通は電子の存在確率が75%とか90%以上の範囲が入るように軌道面を描くよねー
最近自然結合軌道というLewis構造を導くための分子軌道法を知って感動したよ

**あるケミストさん** · 2014/11/15(土) 00:01:03.57

俺には軌道が見えるけどな

**あるケミストさん** · 2014/11/15(土) 20:41:31.21

電子の構造を見ることが出来ないようでは・・・・
だめだよ

**あるケミストさん** · 2016/12/31(土) 02:49:57.87

スパイラル粒子論
https://youtu.be/WAD6AzTXlwg

**あるケミストさん** · 2017/04/29(土) 23:48:57.32

ばか

**あるケミストさん** · 2017/05/03(水) 01:45:13.72

スピンフィーバーだ！
まわれまわれ

**あるケミストさん** · 2017/06/10(土) 18:31:26.84

日本語もまともに書けない奴が何か喚いてら

**桑田 圭一郎** · 2017/11/03(金) 00:46:19.24

・

**桑田圭一郎** · 2017/11/05(日) 03:56:36.27

**あるケミストさん** · 2017/11/11(土) 10:39:43.46

私が道民の家でお茶をご馳走になったときのこと
その家の42歳の息子がむずかりだした。
母親がその子を椅子の上に立たせてパンツを降ろし
牛乳の空きパックを男性器にあてがうと小便をした。
しかも、あろうことか空きパックに入ったものを
キッチンの流しに捨てたのです。
その慣れた様子からも日常的にしているのでしょう。

**あるケミストさん** · 2018/01/03(水) 03:06:54.38

「混成AO」は実在するか？

いくつかの分子の例を挙げます。

CH4　　正４面体形　（∠HCH = 109.47°　C-H = 0.10870 nm）
NH3　　３回対称形　（∠HNH = 107.8° N-H = 0.1017 nm）
OH2　　くの字形・への字形　（∠HOH = 104.45°　O-H = 0.09584 nm）
FH　　　直線形　　　（F-H = 0.0917 nm）

これらの分子構造は、分光測定（振動回転準位）などから得られたものです。

これを説明するため、昔むかしポーリングは
　2s軌道と（2p)^3 軌道が混成して、等エネルギーの「sp^3 混成AO」4個が生じ
　そのうち何個かが水素AO(1s)と共有結合する、
という考えを出しました（VB理論*)。

孤立電子対は共有電子よりエネルギーが高いことを考慮して、
VB理論では、電子準位のエネルギーは下のようになるでしょう。

CH4　　4重
NH3　　1+3
OH2　　2+2
FH　　　3+1

（←高エネルギー、　低エネルギー→）

* L．ポーリング "The nature of the chemical bond"（1939)

**あるケミストさん** · 2018/01/03(水) 03:18:21.68

では実際の被占軌道のエネルギー準位はどうでしょうか？

　　　XPS実測（**）

CH4　　3重+1重
NH3　　1+2+1
OH2　　1+1+1+1
FH 　　2+1+1
Ne 　　3+1

ここでVB理論は破綻します。
Ｃの2p電子は2s電子より 7.53 ｅＶも高いので、仲良くするのは無理でしょう。
Nでも 11eV 、 Oでも 19eV、Fに至っては 29eV もかけ離れているので、尚更です。

けっきょく混成していたのは水素AOの方でした。MO理論が必要なのは明らかでしょう。

** Stefan Huefner："Photoelectron Spectroscopy～Principles and Applications～”，3rd ed．Springer-Verlag（2010/Dec)
　680p．16545円　p.156～158　Fig.5.8 ～ 5.9

http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html

**あるケミストさん** · 2018/01/03(水) 03:24:03.86

次に、MO理論ではどうなるか？

CH4　は正４面体形なので、C-2p軌道（3重項）の向きは適当でよい。
しかし、NH3、OH2、FH では、摂動H’の主軸の方向に向けねばならない。（対角化）
NH3 では３回軸を、
OH2 では∠HOHの２等分線を、
FH では分子軸をｚ軸とする。
（前掲書 Fig.5-9 の中の図を参照）

軌道エネルギーの高い方から、
　MO(2p-：）＞ MO(2p-H）＞ MO(2s)
　：は孤立電子対

したがって、MO理論では

CH4　　3重+1重
NH3　　1+2+1
OH2　　1+1+1+1
FH 　　2+1+1

となり、実測と一致します。

http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html

**あるケミストさん** · 2018/01/04(木) 02:57:49.63

>>71-73

C-2s と C-2p のエネルギー差について

クールソン：「化学結合論」第2版　関・千原・鈴木（訳)、岩波書店（1963)
の §8･4　p.191 には
「…、ψ(2s）と ψ(2p）とがほぼ等しいエネルギーをもつ炭素の場合の方が…」
とあります。

Eyring、Walter、Kimball: "Quantum Chemistry", John Wiley & Sons (1944)
の Chapter 12b．p.221 には
" …，the 5Ｓ term lies about 3-4 e.v. above the ground state."
とあります。
　C(5Ｓ）：（2s)(2p)^3
　C(3Ｐ）：（2s)^2(2p)^2：ground state

かなり過小評価のようです。

一方、イオン化ポテンシャルの測定値は、
C　　　E(2p）- E(2s）= 19.5 - 11.26030 = 8.24 e.v.
CH4　E(2p）- E(2s）= 14.56 - 7.03 = 7.53 e.v.

**あるケミストさん** · 2018/01/04(木) 14:11:42.04

>>71-74

VB法の弊害は、無機化学などの周辺分野にも及んでいました。

ダグラス&マクダニエル「無機化学」東京化学同人（1969）
p.63-64、p.417-420

しかし一方、早くから正しい説明をしていた優れた本もあります。

ハイトラー「初等量子力学」共立全書514（1959）
§11･3

1980年ごろ、小生はこの本をもって教授（クールソンの訳者の１人）に質問しに行きましたが、
「忙しい忙しい」と門前払いを食いました。

**あるケミストさん** · 2018/01/28(日) 00:55:13.15

”混成AO”の話

メタンでは、Cのsp^3混成AOとHのAOとが結合するのではなく、
C-2sやC-2pがHの混成AOと結合するのだった。
とすると、メタンから1～2電子取り去ると、結合次数が非整数にならないか？
そうです。
「電子欠損化合物」とか「３中心２電子結合」と呼ばれています。

ダグラス・マクダニエル「無機化学」東京化学同人（1969）８章

**あるケミストさん** · 2018/01/28(日) 00:56:05.56

３中心２電子結合の例

・ジボランや高次ボラン等で見られる
B-B-B
B-H-B
の 3中心MOによる共有結合

・ある脂環式化合物の加溶媒分解では C6H9+ 中間体が推測される。
イス型シクロヘキサンの1,3,5-のHが１個ずつ脱離し、3つの孤立電子対が重なった軌道による共有結合である。（問題8-5）

**あるケミストさん** · 2018/01/28(日) 00:57:39.15

まとめ
￣￣￣
ベンゼンなどの芳香環化合物に見られる非整数の結合次数については
VB法では「共鳴構造」を仮定して凌いでいます。
しかし３中心結合は、VB法ではもはや説明困難です。

**あるケミストさん** · 2018/01/29(月) 02:57:13.93

21Cの化学には、もはやVB法の出る幕はありません。。。（終）

**あるケミストさん** · 2018/01/29(月) 03:04:52.15

メタン分子　CH4
http://www.eng.kagawa-u.ac.jp/~tishii/Lab/hybrid/ch4/ch4.html

**あるケミストさん** · 2018/09/14(金) 04:12:22.51

「5億円稼いだら辞めると決めていた」カカクコムを創業し、28歳でリタイアした男の今
http://gonewskabu.lixipuio.online/news/20180911000020222422

**あるケミストさん** · 2019/01/17(木) 04:47:50.71

Memo.

-----------------------
　　　IP1(eV)　IP2(eV)
-----------------------
C　　11.266　　24.383
N　　14.53 　　29.602
O　　13.618　　35.118
F　　17.423　　34.98
Ne 　21.565　　40.964
-----------------------
・国立天文台(編)「理科年表」丸善、物18「原子およびイオンの電子構造」　　>>74
(IP2 は電子間反発が少ないので大きめに)

---------------------------
軌道E　　2p(eV)　　2s(eV)
---------------------------
CH4　-14.3(3重)　　　　-23
NH3　-11　-17(2重)　　　-27
OH2　-13　-14.5　-18.5　-32
FH 　-16(2重) -21　　　-40
Ne 　-21.6　　　　　　-48.5
----------------------------
XPSスペクトル　>>495 >>641
(水素と共有結合したことで低めに) 　　>>73

**あるケミストさん** · 2019/01/20(日) 07:57:47.48

Memo.

・結合解離エネルギー　(25℃)
　H－CH4　　　4.50　eV
　H－CH3　　　4.78　eV
　H－CH2　　　4.425 eV
　H－CH 　　　3.51　eV
　CH3－CH3　　3.81　eV
　CH3－C2H5 　3.70　eV
　C2H5－C2H5　3.585 eV
　C(－CH3)4 　3.565 eV
　CH3－CH2OH　3.63　eV

炭素の A.O.(2s,2p)は、他のCやHと結合することでエネルギーが低下する。
C-H結合の方がC-C結合より大きく低下する。

軌道エネルギー
　1級C < 2級C < 3級C < 4級C

カルボカチオンの正電荷は
　1級C → 2級C → 3級C
に移る。

**あるケミストさん** · 2019/01/26(土) 06:43:34.99

>>78
　「共鳴構造」
ポーリングは、芳香環など１つのルイス構造では表わせない分子を、いくつかのルイス構造の”平均”で表わそうと考えました。
（1928)
1950年代に旧ソ連の化学者らによって批判されましたが、「非局在化」と名を変えて生き残りました。

**あるケミストさん** · 2019/02/19(火) 04:06:45.61

(参考文献)

小泉：「量子化学教科書の課題」
　　　工学教育, vol.60, no.4, pp.20-25 (2012)

3.4　混成軌道の扱い方

　Haywardの本*) に書かれた次の記述が良く混成軌道の立場を表わしている：
　”混成軌道は取り扱っている原子のシュレーディンガー方程式の真の解でなく、厳密な量子論の産物とは言えない。
　しかし、それらは多原子分子の形を直感的に決めるため、きわめて有効に用いられることが多い。”

「あくまでも原子価結合法の立場から、結合の原子価を説明するために導入したものであることやHaywardの書いているようなことを十分説明してから、教えるべきであると思う。」

-----------------------------------------------------------------
* David O. Hayward：「入門量子化学」化学同人(京都) (2005/Apr)　立花明知　訳 161p．2592円

Department of Chemistry, Imperial College of ・・・・, South Kensington, London

**あるケミストさん** · 2019/02/19(火) 04:26:18.22

(参考文献)

小原・武石・平山：「C-C結合はなぜC-H結合よりも弱いのか」
北教大紀要自然科学編, Vol.６７, No.1, p.5-12 (2016/Aug)
http://s-ir.sap.hokkyodai.ac.jp/dspace/handle/123456789/8050

・H－C　結合解離エネルギー
　H－CH2･　　4.78　eV　メチル（ﾗｼﾞｶﾙ）
　H－Ph　　　4.77　eV　ベンゼン
　H－CHCH2 　4.715 eV　エチレン
　H－Me　　　4.50　eV　メタン
　H－Et　　　4.27　eV　エタン
　H－CMe3　　4.01　eV　iso-ブタン

　1 eV = 96485 J/mol

>>83　Hが1個多いような･･･

**あるケミストさん** · 2019/02/28(木) 03:32:24.32

>>78 >>79
　球棒モデル（ball & stick model）のstick と MO が１：１に対応しないだけ。。。

**あるケミストさん** · 2019/03/06(水) 06:05:12.57

>>83
エネルギー準位（2p)
　1級C < 2級C < 3級C < 4級C

カルボアニオンの負電荷が
　3級C → 2級C → 1級C
に移れば完璧なんだけど････　　（ヘテロ原子を含まない場合）

**あるケミストさん** · 2019/03/07(木) 06:02:43.19

>>88
　ただし二重結合をもつ平面状の分子では、π軌道間の相互作用（軌道εの分裂）は σ軌道より小さく
　結合軌道のεが高い。そのため、電子が抜けやすい。
　π電子群は非局在化しているが、存在確率の高い所に正電荷が来る。

↑
ε
　===σ*
　---π*

　---π
　===σ

ヘテロ原子や二重結合があると >>83 >>88 は使えないかも。

・C－C 結合解離エネルギー
　Me－Me　　3.815　eV　エタン
　H2C＝CH2　6.105　eV　エチレン
　HC≡CH　　8.405　eV　アセチレン
より
　σ結合　　3.815　eV
　π結合　　2.30 　eV　　････ σ結合の約60%の強さ
　⊿ε　　　0.76 　eV

(追加)
　C－C　　　3.70　eV　ダイヤモンド
　Me－Ph　　4.32　eV　トルエン
　Ph－Ph　　4.85　eV　ビフェニル
　（π結合もありそう）　

**あるケミストさん** · 2019/03/07(木) 09:11:18.31

>>82
・イオン化エネルギーIP

C 　　　　　11.266 eV
N 　　　　　14.534 eV
O 　　　　　13.618 eV

アンモニア　10.18 eV　　NH3
水　　　　　12.61 eV　　H2O

**あるケミストさん** · 2019/03/07(木) 09:15:25.81

>>82 >>90
・イオン化エネルギーIP

メタン　　　13.3　eV　　CH4
エタン　　　11.65 eV　　H3C-CH3
プロパン　　11.07 eV　　H3C-CH2-CH3
n-ブタン　　10.63 eV　　H3C-CH2-CH2-CH3
n-ヘキサン　10.18 eV　　H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3

エチレン　　10.62 eV　　H2C=CH2
プロペン　　 9.73 eV　　H2C=CH-CH3
1-ブテン　　 9.58 eV　　H2C=CH-CH2-CH3
1-ヘキセン　 9.46 eV　　H2C=CH-CH2-CH2-CH2-CH3
1-オクテン　 9.52 eV　　H2C=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
イソプレン　8.85 eV　　H2C=CMe-CH-CH2
アレン　　　 9.83 eV　　H2C=C=CH2

プロピン　　10.36 eV　　HC≡C-CH3
1-ブチン　　10.10 eV　　HC≡C-CH2-CH3

ベンゼン　　 9.24 eV　　Ph-H
トルエン　　 8.82 eV　　Ph-Me
クメン　　　 8.75 eV　　Ph-CHMe2
o-キシレン　 8.56 eV　　PhMe2
m-キシレン　 8.56 eV　　PhMe2
p-キシレン　 8.45 eV　　PhMe2
スチレン　　 8.40 eV　　Ph-CH=CH2

http://www.tstcl.jp/ja/randd/technote/ipea.php

**あるケミストさん** · 2019/03/12(火) 07:52:49.27

・正4面体をなす分子・イオン

[BH4]- 　　　B－H　　0.1219 nm　(dimer中のB-H　0.1241)
[B(OH)4]-　　B－O　　0.1475 nm
CH4　　　　　C－H　　0.10870 nm
CMe4 　　　　C－Me 　0.1537 nm
[NH4]+ 　　　N－H　　0.1017 nm

[H2SiO4]-- 　Si－O 　0.162 nm
[HPO4]-- 　　P－O　　0.152 nm　(P-OH　0.157,　P=O　0.152)
[SO4]--　　　S－O　　0.149 nm　(S-OH　0.1574,　S=O　0.1422)
[ClO4]-　　　Cl－O 　0.144 nm　(Cl-OH　0.1635,　Cl=O　0.1408)

**あるケミストさん** · 2019/03/21(木) 18:57:14.82

>>84

　そのうち、ポーリング (L.Pauling) による共鳴理論を学ぶに及んで、
構造式の意味はますます分からなくなった。

　この理論（原子価結合法）によれば、ベンゼン分子の波動関数を組み立てるときは
図2の二つのケクレ構造をはじめとして、図3のジュワー (J.Dewar) の構造式など、
古典構造式をそのまま使っているところが、いかにも不自然なような気がしたが、････

　その後、構造式の問題はながらく私の脳裡を離れていた。
　それがあるとき再燃するような事態が起こった。
それは 1951年にソ連で行なわれた共鳴理論に対する批判であった。
その原文の翻訳とそれについての諸家の論評が『化学の領域』誌に掲載された。(5)
ソ連内で争点となったのは、ポーリングの共鳴理論は観念論的な科学理論ではないかということであった。

立花太郎：「化学を創ってゆく道すじ」化学同人(京都) (1983/Sep) p.56 より

**あるケミストさん** · 2019/03/21(木) 19:00:31.62

>>93

(5)
　D.N.Kursanov：「化學構造論の現状」, 化学の領域（南江堂), ６(8), p.451-461 (1952)
　V.M.Tatevskii：「化學に於けるマッハ主義的理論とその鼓吹者達」, ibid, ６(8), p.462-463 (1952)
　広田鋼蔵：「ソ連の共鳴理論批判をこう考える」, ibid，７(1), p.6-29 (1953)
　A.E.Stubbs：「分子構造に関するソ連の宣言」, ibid, ７(8), p.502-506 (1953)

**あるケミストさん** · 2019/03/22(金) 23:11:01.08

>>94
化学の領域か、懐かしいですね、化学や現代化学よりも程度が高くて良い雑誌だったが
それ故にか、ずっと以前に廃刊になってしまいましたね

**あるケミストさん** · 2019/03/29(金) 17:57:00.57

>>42
ヤーン??テラー効果未だによくわからんわ
これで分子の対象性が歪む→電子が遷移するときの禁制が少し崩れるためd-d遷移が起こる→うっすら色のある錯体が存在するってのはわかるけど、なんで対象性が崩れるのかは群論やらんとやっぱり駄目か

**あるケミストさん** · 2019/03/30(土) 01:10:45.44

>>96
Wikipedia のヤーン・テラー効果の説明は短い割に要を得ていると思うよ

> なんで対象性が崩れるのかは群論やらんとやっぱり駄目か

対称性が崩れる理由は対称性を崩すと複数の軌道が縮退していたが縮退が解けて
エネルギー的に得をする（トータルのエネルギーが低くなる）からで
その定性的な説明は上のが簡潔だが分かり易いと思うよ

もちろん、ちゃんとやろうとすれば群論とかも必要になるだろうが、直感的な＝錯体の分子構造という形の対称性さえ
わかれば定性的な説明は理解できる（少なくとも軌道の縮退が解けることは納得できる）

**あるケミストさん** · 2019/03/31(日) 09:41:38.98

>>97
まさか返答があるとは思わなかった……
結晶場理論の縮体したd軌道が分裂してエネルギーの下がった軌道に入ってる電子分、分裂する前と比べて安定化するのと似たような話ですかね？

エネルギー的に安定化するために歪むのであれば、縮体から分裂した後の軌道全てが電子で埋められてる場合や、分裂した軌道を占有する電子の総エネルギーを計算すると分裂する前と変わらない場合は、ヤーンテラー効果は起こらないって話でいいんですかね？

**あるケミストさん** · 2019/04/01(月) 02:54:44.99

>>98
ポイントは縮退している軌道の全てに電子が目一杯（つまり１つの軌道に２つずつ）入っているとは限らないということ

逆に言えば縮退している軌道いずれにも電子が目一杯入っていれば
縮退が解けて分裂してもトータルではエネルギー的に得をしないのでJ-T効果は起こらない

取り敢えずWikipedia 日本語版のヤーン・テラー効果の説明を読んでみたら

**あるケミストさん** · 2019/04/01(月) 05:03:51.74

>>99
見てきました
有機分子にも見られるみたいですけど、アヌレンの一部の炭素間結合の距離や角度が他の部位と比べて長くなったり大きくなったりするみたいですが、MOの方向性考えなきゃいけない分扱いがめんどくさそうですね……

メタンもイオンになったりすると縮体してる1t2軌道が分裂して四本のうちどこかが延びたりするんでしょうね

**あるケミストさん** · 2019/05/07(火) 05:53:40.89

>>80
　脂肪族の炭素原子が正４面体方向に結合することは、光学活性（パストゥール）を説明できたし、
のちのX線回折や分光測定からも確かでしょう。
しかし鏡像体の相互変異（ワルデン反転）まで考えるときはMO理論が必要です。

**あるケミストさん** · 2019/05/07(火) 22:14:32.35

ワルデン反転についてワルデン自身はどのように説明していたの？
それとも現象として報告しただけ？

**あるケミストさん** · 2019/05/10(金) 06:50:46.21

ヴァルデン反転は、1896年に化学者Ｐ．ヴァルデンによって初めて観測された。(光学活性)

P. Walden: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Vol.29, (No.1), p.133–138 (1896)
"Ueber die gegenseitige Umwandlung optischer Antipoden"
doi:10.1002/cber.18960290127.

(現在の解釈)
リンゴ酸aq.に五塩化リンを添加してクロロコハク酸aq.を生成する際に反転が起こる。 … 光学異性体
（五塩化リン添加による高濃度の塩化物イオンが求核アタックし、裏側からＯＨアニオンが外れる
ことで「反転」となるらしい。）

一方、クロロコハク酸aqに酸化銀を作用させると、無反転でリンゴ酸aqを生成する。
よって、４分子の回路ができる。

**あるケミストさん** · 2019/05/13(月) 18:15:43.56

>>89
E1脱離反応（イオン脱離）は、イオン付加と逆に進む。
まず X- が脱離し (律速)、次にカチオンCの隣のCからH+が脱離して C=C となる。
正電荷は 1級C → 2級C → 3級C に移行したのち、最もCの多い基と二重結合する。（Saytzev則,1875)
したがってπ電子は電子エネルギーの高い3級C (2級C) の所に来る。

**あるケミストさん** · 2019/05/15(水) 05:46:47.79

H-C 単結合の電子軌道エネルギーは　　　>>83
　1級C < 2級C < 3級C

C から H+ が脱離する場合、
　1級C < 2級C < 3級C
の順で起こりやすい。したがって最もCの多い基と二重結合する。(Saytzev則)

・H－C 結合解離エネルギー　　　　　　>>86
　H－Me　　　4.50　eV　メタン
　H－Et　　　4.27　eV　エタン
　H－CMe3　　4.01　eV　iso-ブタン

**あるケミストさん** · 2019/05/16(木) 12:56:29.64

>>83 >>89
　　　　結合エネルギー　結合距離
-----------------------------------
C-C　　　3.70 eV　　　　　0.1545 nm 　　ダイヤモンド
C-C　　　3.815 eV　　　　0.1535 nm 　　エタン
C=C　　　6.105 eV 　　　　0.134 nm　　　エチレン
C≡C 　　8.405 eV 　　　　0.120 nm　　　アセチレン

C-N　　　2.83 eV　　　　　0.147 nm　　　MeNH2
C=N　　　6.37 eV　　　　　0.130 nm
C≡N　　 9.22～9.65 eV　　0.116 nm

C-O　　　3.61 eV　　　　　0.143 nm　　　MeOH
C=O　　　7.04 eV　　　　　0.122 nm　　　H2CO
C=O　　　8.33 eV　　　　　0.116 nm　　　CO2

N-N　　　1.64 eV　　　　　0.146 nm　　　H2N-NH2
N=N　　　4.87 eV　　　　　0.125 nm
N≡N　　 9.79 eV　　　　　0.10977 nm　　N2

N-O　　　2.22～2.30 eV　　0.136nm
N=O　　　6.08～6.15 eV　　0.114 nm

O-O　　　1.44～1.49 eV　　0.148 nm　　　HOOH
O=O　　　5.16 eV 　　　　0.12074 nm　　O2

C-S　　　2.69 eV　　　　　0.182 nm
C=S　　　5.99 eV　　　　　0.156 nm　　　CS2

S-S　　　2.76 eV　　　　　0.205 nm　　　S8
S=S　　　4.45 eV　　　　　0.189 nm

**あるケミストさん** · 2019/05/22(水) 13:23:01.65

C－C では単結合がもっとも強いが　　>>89
N－N や O－O では逆で、最も弱い。

C－C 結合は σ結合(+π結合）だろうけど、
N－N や O－O の結合は π結合(+σ結合）かもしれない。
電子が少ないとπ結合だけになり、π平面内を滑るのかも。

〔例〕ベンジジン転位
　Ph-NH－NH-Ph　　　（ヒドラゾベンゼン)
が酸性下で
　H2N-Ph-Ph-NH2　　　(ベンジジン)
に転位する。(A.W.von Hofmann,1863)
(解釈)
H+ が中央の N－N と結合するとσ電子を吸いとられ、アニリンがπ平面を滑る？

〔例〕 trans-アゾベンゼンの熱的「ペダル」運動
　π結合だけになれば、自由に滑れる？

**あるケミストさん** · 2019/05/29(水) 01:52:40.18

ヒドラゾベンゼン　　Ph-NH-NH-Ph　　モル質量 184.24　[g/mol]

・加熱するとアニリンとアゾベンゼンに分解する。(不均化反応)
　2 Ph-NH-NH-Ph　→　2 Ph-NH2 + Ph-N=N-Ph

・空気に接触すると酸化され、橙色のアゾベンゼンを生じる。
　Ph-NH-NH-Ph　→　Ph-N=N-Ph

アゾベンゼン　　Ph-N=N-Ph　　　モル質量 182.22　[g/mol]

　trans体は約50 [kJ/mol] 程度cis体よりも安定で、間のエネルギー障壁は200 [kJ/mol] もある。
にも拘わらず、cis体は熱的反応によって安定なtrans体にへと変わり得る。（熱異性化）

この障壁を熱だけで越え得るとは信じがたい････

**あるケミストさん** · 2019/05/31(金) 00:50:24.92

分光測定（超高速時間分解ラマンなど）でも、平面状の分子しか見付からない。
光励起してもフェニル基が回っている「決定的瞬間」は見えず、dark process (無輻射遷移) かなと言われるが･･･

**あるケミストさん** · 2019/06/05(水) 05:24:40.19

>>107
A. W. von Hofmann:　Proc. Roy. Soc. London, １２, p.576 (1863)

N-Nの局在結合(σ)は確かに切れる。
では非局在結合(π)はどうか？

**あるケミストさん** · 2019/06/11(火) 18:16:06.91

C-Hの電子軌道エネルギーの順序　　>>83 >>88 >>105
　1級C < 2級C < 3級C
は IP測定値 >>91 と一致している。
末端が1級Cだと不活性になると考えられる。

(例)
　1-メチルアデニン　　＜　　アデニン(A)
　5-メチルシトシン　　＜　　シトシン(C)
　1-メチルグアノシン　＜　　グアノシン(G)

(メチル基が附くと休止状態になるらしい.)

**あるケミストさん** · 2019/06/12(水) 17:03:36.82

糖質の独り言スレか？

**あるケミストさん** · 2019/06/12(水) 21:29:35.89

いやまあ確かに糖と言えばそう分類できるような。

**あるケミストさん** · 2019/06/27(木) 11:15:24.16

>>71 >>72 >>73 >>74

Be2 分子は存在しない？
2s で閉殻なのかも。

Bの場合は 2s と 2p の軌道エネルギーは近い？
もしそうなら　B-2s と B-2p は混成するかも。
>>72 の参考サイトに BH3 のXPSデータが無いのでナニだが････

**あるケミストさん** · 2019/07/08(月) 02:36:38.04

>>107
・等核2原子分子の場合

　3つの 2p-AO のうち、分子軸に平行なものを「σ軌道」、垂直なものを「π軌道」と呼ぼう。

Li2 ～ N2 では π軌道の方がエネルギーが低く、先に電子が入る。　→　求電子種にはσ電子を供与する。

なお、O2 と F2 では σ軌道の方がエネルギーが低い。

http://got-it-lab.com/molecular-orbital-homonuclear

・炭化水素の場合
　　H-1s との共有結合によってC-σ軌道のエネルギーが低下し、C-π軌道より低くなる（？）

**あるケミストさん** · 2019/07/29(月) 13:01:24.63

2s-元素(Be)　　　>>114
￣￣￣￣￣
　閉殻か

2p-元素(B-Ne)
￣￣￣￣￣￣
軌道混成理論ではメタン中の価電子は等エネルギーと考えるが、
メタンの光電子スペクトルは 12.04　13.20　13.31 eV（C-2p）と 22～23 eV（C-2s）の2種のバンドを示す。
C-2sは閉殻で、結合に寄与しない。

・XPSデータ　　>>72　>>80
S.Huefner："Photoelectron Spectroscopy" (Springer Series in Solid-State Sciences 82), Springer Verlag (1994), p.156-158 Fig.5.9

ゆるい分極は起きているが、3d-AOは関係していない。[7]
[7] E.Magnusson: J. Amer. Chem. Soc., １１２, p.7940–7951 (1990)
　"Hyper-coordinate molecules of second-row elements: d functions or d orbitals ?"
　 doi:10.1021/ja00178a014.

3d-遷移金属(Ti～Zn)
￣￣￣￣￣￣￣￣￣
最近のMO計算によれば、2p-AOは遷移金属錯体中の混成軌道に対して有意に寄与していない。[8][9]

[8] C. R. Landis, F. Weinhold: J. Comput. Chem.,２８(1), p.198–203 (2007)
　　"Valence and extra-valence orbitals in main group and transition metal bonding"
　　doi:10.1002/jcc.20492.
[9] Mark O'Donnell: "Investigating P-Orbital Character In Transition Metal-to-Ligand Bonding”. Brunswick, ME: Bowdoin College (2012)

〔まとめ〕
　価電子　＝　（HOMOのある副殻の電子)
　　より低エネルギーの副殻　→　閉殻
　　より高エネルギーの副殻　→　空
∴いずれも結合に寄与しない。

**あるケミストさん** · 2019/07/31(水) 11:17:00.68

元素　　価電子の数
--------------------
1s
　H 　　1
　He　　2(閉殻)　　He2　　0.000948 eV　 (解離)
2s
　Li　　1
　Be　　2(閉殻)　　Be2 ?
2p
　B 　　1
　C 　　2
　N 　　3
　O 　　4
　F 　　5
　Ne　　6(閉殻)　　Ne2　　0.00368 eV　　0.309 nm
3s
　Na　　1
　Mg　　2(閉殻?)
3p
　Al　　1
　Si　　2
　P 　　3
　S 　　4
　Cl　　5
　Ar　　6(閉殻)　　Ar2　　0.0104 eV　　0.376 nm
4s
　K 　　1
　Ca　　2(閉殻?)

**あるケミストさん** · 2019/07/31(水) 11:18:27.10

3d
　Sc　　1
　Ti　　2
　V 　　3
　Cr　　4
　Mn　　5
　Fe　　6
　Co　　7
　Ni　　8
　Cu　　10　　(4s→3d)
　Zn　　10(閉殻?)
4p
　Ga　　1
　Ge　　2
　As　　3
　Se　　4
　Br　　5
　Kr　　6(閉殻)　Kr2　　0.016 eV　　0.4007 nm
5s
　Rb　　1
　Sr　　2(閉殻?)
4d
　Y 　　1
　(略)
　Cd　　10(閉殻?)
5p
　In　　1
　Sn　　2
　Sb　　3
　Te　　4
　I 　　5
　Xe　　6(閉殻)　　Xe2　　0.023 eV　　0.4362nm

**あるケミストさん** · 2019/07/31(水) 11:20:13.10

〔まとめ〕
　価電子　＝（HOMO、LUMOのある副殻の電子)　　　>>571

　原子価　＝　その副殻が満席になるまでに受入れ可能な電子の数

**あるケミストさん** · 2019/08/15(木) 16:18:57.22

閉殻原子だけ抜き出すと

1s　He　2
2s　Be　2
2p　Ne　6
3s　Mg　2
3p　Ar　6
4s　Ca　2
3d　Zn　10
4p　Kr　6
5s　Sr　2
4d　Cd　10
5p　Xe　6
6s　Ba　2
4f　Yb　14
5d　Hg　10
6p　Rn　6
7s　Ra　2

ただし、エネルギー曲線が交差する 4s-3d, 5s-4d, 4f-5d-6s, 5f-6d では電子の入替えが見られる。

**あるケミストさん** · 2019/08/15(木) 16:21:12.13

・電子のエネルギー準位の例

http://fnorio.com/0022Chemical_bond1/Chemical_bond.htm

J.A.Bearden & A.F.Burr: Reviews of modern physics, Vol.39, p.125 (1967)
http://wyvern.phys.s.u-tokyo.ac.jp/f/lecture/matsci/lectureplan.htm
X線のデータによるが、ちと古い。

啓林館高校理科　(両対数プロット)
http://www.keirinkan.com/kori/kori_chemistry/kori_chemistry_n1_kaitei/contents/ch-n1/1-bu/1-2-B.htm

**あるケミストさん** · 2019/08/15(木) 16:22:52.46

〔ヒューム・ロザリー則〕

合金の結晶構造と価電子濃度(e/a) の関係

----------------------------------------------
　結晶構造　　　　　　　e/a (exp.)　　　e/a (theory)
----------------------------------------------
面心立方 (fcc) α　　1.36～1.42 　　≦ 1.4 (固溶限)
体心立方 (bcc) β　　1.38～1.50　　 3/2
複雑な構造　　γ　　1.58～1.67　　 21/13
六方稠密 (hcp) ε　　1.7 ～1.8 　　 7/4
----------------------------------------------
ただし
* 母相と溶質の原子半径の差は15%未満
* 母相と溶質の結晶構造は類似

**あるケミストさん** · 2019/08/26(月) 06:31:16.62

ここの「価電子」は d電子(f電子) だけだよね。 (s電子は含まない）
つまり >>119 と一致

**あるケミストさん** · 2019/08/31(土) 08:15:46.32

>>119
価電子がp副殻の場合には (ルイス・ラングミュアの) 八隅説が成り立つ。
　(s電子2個を含んではいるが)

**あるケミストさん** · 2019/09/04(水) 17:06:25.98

いや、p軌道は定員6個だから「六隅説」とすべき。
立方体モデルじゃなく正8面体モデルになる。
3つのp軌道が直交してる形と一致する。

**あるケミストさん** · 2019/09/05(木) 10:42:31.69

σ結合　＝　正8面体の△面を共有する
結合角　≒　四面体角(109.47ﾟ)

(例)
　炭素 (正八面体) の4面に水素 (小さい正四面体) を
貼り合せると、メタン分子 (大きい正四面体) ができる。

**あるケミストさん** · 2020/02/06(木) 06:13:27.21

>>121
原子軌道のエネルギー
F.A.Cotton, G.Wilkinson, P.L.Gaus: "Basic Inorganic Chemistry", 2nd. ed., John Wiley & Sons (1987)
　　p.46
福岡豊・海崎純男・北川進・伊藤翼(編)：『詳説無機化学』講談社サイエンティフィク (1996)
　　p.15　図2.3

**あるケミストさん** · 2020/02/25(火) 01:24:33.34

翻訳書
F.A.コットン、G.ウィルキンソン、P.L.ガウス共著「基礎無機化学」(原書第２版) 培風館 (1991)
　中原勝儼訳

http://natsci.kyokyo-u.ac.jp/~mukai/classes/chemii/cii11/cii11slide/cii110418.pdf
(京都教育大・理の資料) p.7

**あるケミストさん** · 2020/04/28(火) 01:29:09.87

長倉三郎教授　4/16 に 99歳で亡くなられたんだな。
東大教授(物性研)、分子科研教授
IUPAC会長
日本化学会会長
分子科研所長(兼)岡崎国立共同研究機構長
学士院院長

**あるケミストさん** · 2020/12/21(月) 02:02:56.98

>>125
　C原子は3つのp軌道により、他のC原子やH原子と共有結合する。
ここで、等エネルギー準位どうしは容易に混成する、というのが効いてくる。
まず　C-2pどうし、H-1sどうし混成してGOとなり、次にそれらGO間で共有結合する。
配位結合の場合と同じ考え方である。

金属錯体の場合はイオン性が強く、電子の往来は無視できる。
配位子の効果は静電場と見なすことができる物理の問題。
　(田辺・菅野ダイアグラム)

一方、有機化学では共有結合性が強く、電子の往来による安定化が重要になる。
　(VB法、LCAO-MO法)

電荷移動錯体はその中間かな。　>>129

**あるケミストさん** · 2020/12/21(月) 02:59:31.89

AOのエネルギー準位 IP　　　(理科年表)
　H-1s　　13.598 eV　　　　
　C-2p　　11.266 eV

C-2p の軌道エネルギーεは他のCやHと結合することで低下するが、
C-C よりも C-H の方がより大きく低下する。
H-C 単結合の電子軌道エネルギーεは
　1級C < 2級C < 3級C

・H－C 結合解離エネルギー
　H－Me　　　4.50　eV　メタン
　H－Et　　　4.27　eV　エタン
　H－CMe3　　4.01　eV　iso-ブタン

⊿ε は 0.2～0.5 eV 程度にすぎない。
しかし kT よりすっと大きいため、反応に際して重要である。

**あるケミストさん** · 2020/12/23(水) 00:55:33.80

>>76
> C-2s や C-2p がHの混成AOと結合するのだった。

C のHOMO-副殻は 2p だから、C-2s は寄与しないんぢゃ？

(0, 0, 0) に C
(a/√3, a/√3, a/√3) に H(1)
(a/√3, -a/√3, -a/√3) に H(2)
(-a/√3, a/√3, -a/√3) に H(3)
(-a/√3, -a/√3, a/√3) に H(4)
を置く。
4つの H-1s を混成した Group Orbital (G.O.)
　ψ_x = {φ(1) + φ(2) - φ(3) - φ(4)}/2,
　ψ_y = {φ(1) - φ(2) + φ(3) - φ(4)}/2,
　ψ_z = {φ(1) - φ(2) - φ(3) + φ(4)}/2,
は、それぞれ C-2p の
　2p_x,　2p_y,　2p_z
と共有結合して安定化するだろう。
その結果、イオン化ポテンシャル(eV)は大きく…
　C　　　　11.266
　CH4　　　14.3　　(3重)

**あるケミストさん** · 2020/12/23(水) 12:17:11.28

この方法の特長は
・XPSで　C-2p軌道とは別に C-2s軌道が観測されることと一致する。 >>72
　　　　E(2p）- E(2s）= 7.53 eV
・不自然な「sp^3 混成」を要しない。　　>>71
ことです。

**あるケミストさん** · 2020/12/31(木) 07:33:50.19

>>84
　共鳴構造は現在の LCAO や CI の源になる考え方で、(観念論的かも知れぬが) 成功例だろう。

　問題は sp^n 混成で、HOMO(C-2p)より低レヴェルの C-2s 軌道まで含めてしまった点にある。
　こうしないと価電子が少なくて頼りないけど、2p電子だけでも立派に結合してるよ。
　ボランの3電子結合に似てるかな。

**あるケミストさん** · 2020/12/31(木) 08:35:09.94

>>93　>>94
その頃に XPS が開発されたことも興味深い。
R. Castaing and J. Descamps: J. Phys. Radium, １６, p.304 (1955)
R. Castaing: "Advance in electronics and electron physics", Academic Press, New York (1960)

**あるケミストさん** · 2021/01/05(火) 19:51:17.83

>>91
飽和炭化水素の I.P. は、大ざっぱに言えば
C-2p (11.26030) と H-1s (13.59844) の加重平均に対応する？

LCAO-MO で考えるとそうなる？

**あるケミストさん** · 2021/02/02(火) 15:31:37.92

>>119
相方の原子が電子を寄付してくれたら、最大で
　(副殻の席の数) - (自前の電子の数)
の共有結合が可能ということ。

寄付が無い場合は、自前の電子数によっても制限され
　Min{(副殻の席数)-(自前の電子数), (自前の電子数)}
となる。

2p殻の場合は　　　　>>117
　Be　　0
　B　　1
　C　　2
　N　　3
　O　　2
　F　　1
　Ne　　0

等核２原子分子の結合エネルギー
　Be2 　?
　B2　　3.02 eV
　C2　　6.21 eV
　N2　　9.759 eV
　O2　　5.116 eV
　F2　　1.602 eV
　Ne2 　0.00368 eV
は結合次数によく対応している。

**あるケミストさん** · 2021/02/03(水) 00:04:14.09

電子1個あたりの安定化エネルギーは
B2　1.51 eV
C2　1.55 eV
N2　1.625 eV
O2　1.28 eV　(←常磁性)

・等核のとき、軌道エネルギーは
　ε(bonding) = εﾟ + (J+K)/(1+S),
　ε(anti-bonding) = εﾟ + (J-K)/(1-S),
と推定される。

∴　(J+K)/(1+S) = -1.5 ～ -1.6 eV
と見積もれる。

**あるケミストさん** · 2021/02/03(水) 19:56:26.82

C-C結合は炭化水素中にもある。

電子1個あたりの安定化エネルギー
　エタン　　　1.908 eV
　エチレン　　1.526 eV
　アセチレン　1.401 eV

　(原子数で) H/C比が大きいほど安定化が大きい。
　H-1s の安定な軌道と LCAO-MO を形成したためか。

**あるケミストさん** · 2021/02/06(土) 19:19:38.10

等核2原子分子(A-A)の場合は
　ε(bonding) = ε°+ (J+K)/(1+S),
結合エネルギーは
　E(A-A) = - 2(J+K)/(1+S) ＝ 2(1.5～1.6) eV,
だった。
では異核の場合はどうか？

元素A,Bの J, K 値が近い場合 (HOMOが同じ副殻, etc.)
　⊿ε = |εa - εb| ≠ 0,　SJ-K > 0,
　ε(bonding) = (εa + εb)/2 + (J-SK)/(1-SS) － √{[(SJ-K)/(1-SS)]^2 + (⊿ε/2)^2},
結合エネルギー
　E(A-B) = - 2(J-SK)/(1-SS) + 2√{[(SJ-K)/(1-SS)]^2 + (⊿ε/2)^2},

したがって
　⊿E = E(A-B) - (1/2){E(A-A) + E(B-B)}
　　　= -2(SJ-K)/(1-SS) + 2√{((SJ-K)/(1-SS))^2 + (⊿ε/2)^2}
　　　≒ [(1-SS)/(SJ-K)](⊿ε/2)^2,
⊿E は (⊿ε)^2 に比例して増大する。(⊿εが小さいとき)

マリケンの電気陰性度 χ = (I.P.+ E.A.)/2 ≒ ε だから
⊿E は χの差の2乗に比例して増大する。(⊿χが小さいとき)

**あるケミストさん** · 2021/02/06(土) 19:42:24.09

>>86
「C-C結合はなぜC-H結合よりも弱いのか」

　→　電気陰性度χに差がないから。

電気陰性度χ(ポーリング)
　H　　2.20
　Li 　0.98
　Be 　1.57
　B　　2.04
　C　　2.55
　N　　3.04
　O　　3.44
　F　　3.98

>>83
C-2p は、他のCやHと結合することで軌道エネルギーεが低下する。
C-H結合の方がC-C結合より大きく低下する。

**あるケミストさん** · 2021/02/08(月) 03:53:32.92

>>83, 86, 89, 105-106
・結合解離エネルギー

　H－Me 　　4.541　eV
　H－CH2･　4.741　eV
　H－CH:　　4.425　eV
　H－C　　　3.512　eV
　H－CHCH2　4.809　eV　　
　H－Et 　　4.384　eV

　Me－Me　　3.6035 eV
　HC≡CH　　　8.50 　eV

**あるケミストさん** · 2021/02/08(月) 20:21:23.49

・結合解離エネルギー

　H－Me 　　　4.550　eV
　H－CH2･　　4.767　eV
　H－CH:　　　4.384　eV
　H－C　　　　3.513　eV
　H－CH=CH2 　4.809　eV　　
　H－Et 　　　4.384　eV
　H－CH(Me)2　4.293　eV
　H－C(Me)3 　4.187　eV
　H－CH=CH2 　4.809　eV
　H－C≡CH　　5.763　eV
　H－Ph 　　　4.902　eV
　H－CH2-CH=CH2　3.856　eV
　H－CH2-Ph 　3.907　eV
　H－OH 　　　5.152　eV
　H－O　　　　4.414　eV

　O=O 　　　　5.15　eV
　N≡N　　　　9.79　eV

http://en.wikipedia.org/wiki/Bond-dissociation_energy

**あるケミストさん** · 2021/03/24(水) 15:27:30.39

・PPPの応援歌

「ろくなもんじゃねぇ」(1987) 東芝EMI
http://www.youtube.com/watch?v=wCsxcakrx_w 03:29
http://www.youtube.com/watch?v=L4FybQ9cgpo 04:16

**あるケミストさん** · 2021/03/24(水) 19:15:22.60

原子軌道(AO)の軌道エネルギーε [eV]

Z　　元素　　1s　　　　　2s　　　　　2p
--------------------------------------------
1　　H 　　-13.6057
2　　He
3　　Li　　-67.4244　　　-5.3416
4　　Be
5　　B　　-209.400　　　-13.4615　　　-8.4328
6　　C　　-308.1825 　　-19.200　　　-11.791
7　　N　　-425.284　　　-25.720　　　-15.448
8　　O　　-562.421　　　-33.859　　　-17.195
9　　F　　-717.915　　　-42.793　　　-19.864

http://ja.wikipedia.org/wiki/分子軌道ダイアグラム

**あるケミストさん** · 2021/03/27(土) 12:54:13.50

原子軌道(AO)の軌道エネルギーε [eV]

Z　　元素　　1s　　　　　2s　　　　　2p
--------------------------------------------
2　　He　　-24.980
4　　Be　　-128.78　　　-8.4165
10 　Ne　　-891.77　　　-52.529　　　-23.1405

E. Clementi & C. Roetti: At. data nucl. data tables, １４, p.177-478 (1974)

**あるケミストさん** · 2021/03/29(月) 01:41:24.09

>>144
Point-to-Point Protocol
電話回線、ISDN回線などのシリアルインターフェースを通じてインターネットに接続する際の標準的な通信手順。
LANの標準である Ethernet 上で利用できるようにした PPPoE に受け継がれている。
ルーターの PPPランプの色は接続先の数 (なし/単数/複数) を示す。

Precise Point Positioning
　高精度単独測位

Public Private Partnership
　官民連携 (公共サーヴィスの民間開放)

**あるケミストさん** · 2021/03/29(月) 04:01:12.86

>>106　>>137
Z　　　　結合解離エネ　　結合距離
-----------------------------------
3　Li2 　　　　　　　　0.26725　nm
4　Be2
5　B2　　3.02　　eV　　0.15890　nm
6　C2　　6.21　　eV　　0.124253 nm　　(*)
7　N2　　9.759 　eV　　0.10977　nm
8　O2　　5.116 　eV　　0.12074　nm
9　F2　　1.69　　eV　　0.14119　nm
10　Ne2 　0.00368 eV　　0.309　　nm

* 結合距離はエチレン (0.134nm) よりアセチレン (0.120 nm) に近い。
　しかし Hから電子の供給がないため π電子は2個しかなく、
　結合解離エネルギーもエチレン (6.105 eV) に近い。

**あるケミストさん** · 2021/04/01(木) 06:12:21.42

>>82
OH2 (水) の光電子分光ピーク

　1b1 (2px),　-12.5 eV,　sharp, non-bonding, lone pair
　3a1 (2pz),　-14.5 eV,　broad,
　1b2 (2py),　-18.5 eV,　broad,
　2a1 (2s),　low energy,　sharp,

I.N.Levine: "Quantum Chemistry" (4th ed.), Prentice-Hall (1991)
　　p.475.

水分子には、2つの等価な「ウサギの耳」に似た孤立電子対は無い。
Michael Laing: Journal of Chemical Education, ６４, p.124 (1987)
"No rabbit ears on water. The structure of the water molecule:
　What should we tell the students ?"

http://ja.wikipedia.org/wiki/分子軌道ダイアグラム

**あるケミストさん** · 2021/04/07(水) 05:35:46.63

>17 >21 >26 >36 >49 >51 >54 >59 >76

混成関数 (hybrid function) は同じ原子のAOたちで作った LCAO関数。
軌道エネルギーが異なる場合、もはや原子のSchroedinger方程式を満たさず、
AO ぢゃない。
VB理論で、AOの代わりには使えない。
MO理論で、LCAO-MO の材料には利用できる。 >>17

例　ψ = c_p χ(2p) + c_s χ(2s)

**あるケミストさん** · 2021/04/07(水) 07:13:14.16

球棒モデルは　　　>>87
「分子は２原子間の結合でつながっている」
と考え、VB法もこれを支持します。

メタン CH4 には結合軌道が４個ある筈で、
(2p)^3 だけでは足りません。
それで　Pさんは 2sにいる電子の1つを 2pに持ち上げたのかも知れません。>>71
こうすれば４つの結合軌道ができ、4つの H-1s と結合できそうです。
しかし、2a1電子とH-1s とは 9.4 eV も差があるため、
じゅうぶんな安定化が望めないうえに、持ち上げにもエネルギーが必要です。

　H-1s　-13.599 eV
　C-2p　-11.793 eV　　　　CH4　1t3　-14.3 eV　(triplet)
　C-2s　-19.200 eV　　　　CH4　2a1　-23.0 eV　(singlet)
　⊿ε　　7.407 eV　　　　　　⊿ε　　8.7 eV

Cより ⊿ε が小さいBの場合でも持ち上げは無いようです。　>>114

　B-2p　 -8.433 eV
　B-2s　-13.462 eV
　⊿ε　　5.029 eV

以上のことから、CH4 の結合への C-2s の寄与はとても小さく、
実質的に (2p)^3 で結合している、と言って良いだろう。　>>134

**あるケミストさん** · 2021/04/07(水) 07:23:14.84

>>77
>>84

藤永茂「入門分子軌道法」講談社ｻｲｴﾝﾃｨﾌｨｸ, p.6-8 (1990)
　§1.3 共鳴とはなにか

**あるケミストさん** · 2021/04/12(月) 16:20:12.26

>>87

　しかし、ここにもみんなと違う例がある。不確定性原理で知られる物
理学者のW・ハイセンベルクは、その著書『部分と全体』の中で原子学
説との最初の出会いのようすを書いている。彼は、原子結合の挿絵に対
して、それをひじょうに不満に感じたのであった。挿絵は原子の結合が
ホックと留め金によって描かれていた。もちろん、原子にホックや留め
金がついているなどということはない。では、いったい、原子と原子は
何でつながっているんだろう。これが、最初の疑問というか、問い掛け
だったという。

日経夕刊　2002/12/13　プロムナード
　北村想「宇宙論」

http://www.msz.co.jp/book/detail/04971

**あるケミストさん** · 2021/04/13(火) 19:29:26.93

>>152

§1.3　共鳴とはなにか
(前略)
　図1.7　Ｏ_3 (オゾン）　　(略)
　しかし、化学者たちはあまり悩まなかった。分子の中で電子はすばしこくう
ろちょろしているだろうから、Ｏ_3 の中での電子の配られ方は (Ⅱ) と (Ⅲ) の
間を行き帰りしているだろう、と考えて
　「(Ⅱ) と (Ⅲ) はＯ_3 の共鳴構造である」
という言葉使いをすることにしたのである。
　この「共鳴」現象は、ほんとうに自然界で起こっていると考えるべきだろう
か。答えは NO! である。これは、octet則がそのままでは具合が悪い分子に
ついてoctet則を救うために考えつかれた苦肉の策なのだが、そのおかげで、
たしかにoctet則の適用範囲はぐっと広くなる。その意味で、歴史的には共鳴
の概念は化学者にたいそう役立ってきたし、Lewisの仕事から70年以上もた
った今日でも、化学を学ぶ人たちはこの概念を理解しなければならないことに
なっている。しかし、もともと苦しまぎれの逃げ口上として考えつかれたこと
を、はっきり理解しろ、と初学者に要求するのは無理というものである。その
辺の気まずさは、一般化学の教科書をのぞいてみるとよく分かる。北アメリカ
で評判の高い教科書の１つには次のような調子の説明がある。
　”Ｏ_3の実際の電子構造は図1.7の (Ⅱ) にも (Ⅲ) にも対応せず、この2つ
の構造の中間の共鳴混成 (resonance hybrid) と呼ばれる電子構造を持っている。
共鳴という言葉が使われたのはまことに不幸なことで、そのためにＯ_3の電子構
造が実際に (Ⅱ) になったり (Ⅲ) になったりしているのだと思い込む人がある
が、これは正しくない。もし、かりに、犬と猫のあいの子ができたとすると、
それは両親の特性が混じりあった動物になり、ある瞬間には犬で、次の瞬間には
猫になっているわけではない。”
　これでは初学者の頭はますます混乱するばかりだろう。　(後略)

**あるケミストさん** · 2021/04/13(火) 19:30:59.02

オゾン共鳴構造：異なる意見
http://chemistry.stackovernet.xyz/ja/q/3963

Lewis構造は、一方が共有結合(二重)で、他方が配位結合らしい…
http://mikecat.org/zome/molecule.html
http://detail.chiebukuro.yahoo.co.jp/qa/question_detail/q13204798058

**あるケミストさん** · 2021/04/17(土) 01:35:17.29

>>149
OH2 (水)
　1b1 (2px),　-12.6 eV,　(-13.8 eV)
　3a1 (2pz),　-14.7 eV,　(-15.9 eV)
　1b2 (2py),　-18.5 eV,　(-19.5 eV)
　2a1 (2s), 　-32.2 eV,　(-36.7 eV)
　1a1 (1s),　-539.7 eV,　(-559.5 eV)
　(　)内は近HF軌道エネルギー

I.N.Levine: "Quantum Chemistry" (4th ed.), Prentice-Hall (1991)
　p.475

**あるケミストさん** · 2021/04/18(日) 19:09:37.96

>78 >84 >>93-94 の結末が
>154-155 ですか。

カナダの藤永先生は『苦し紛れの逃げ口上』と認めちゃいました。
日本の廣田先生とは違うなぁ…
ちなみに、Pさんは米国でお亡くなりです。。。

**あるケミストさん** · 2021/04/23(金) 05:00:37.20

>>151
> しかし、2a1電子とH-1s とは 9.4 eV も差があるため、
> じゅうぶんな安定化が望めないうえに

1次の摂動論では
　ψ ' = ψ。± {V/|ε。- e｡|}φ,
　ε ' = ε。+ |V|^2 /(ε。- e｡),
ただし
　ψ｡: 当該AO　(エネルギー ε｡)
　φ｡: 相手AO　(エネルギー e｡)
　V：軌道間相互作用
です。
　C-2p と H-1s の場合は 1.8 eV の差ですが
　C-2s と H-1s の場合は 5.6 eV の差があり、3倍以上離れています。

**あるケミストさん** · 2021/04/23(金) 05:57:41.37

偏差値30が癌切除とか患者からしたら恐怖しかないだろ。全身麻酔科研修も1人の研修歯科医師に任せてたり。

歯医者が癌扱うのは止めようよ。

歯科医師数500から1000人合格にして、私立か国立に退場してもらって偏差値が私立底辺でも60になれば国民の信任得られて癌切除OKになるかなあ。

日本くらいだよね。医師免なくて歯科医師免許だけで再建したり癌切除したりしてんの。
ドイツやアメリカはダブルライセンスだしょ。
チャイナとコリアは確か医師より歯医者が人気で偏差値高いけど、ガンはどっちが切ってんだろ。

とりあえず歯医者は数減らして、獣医みたいに希少価値出せよと。獣医なんて10万人もいたら偏差値20くらいになるんじゃね。

まあ獣医には東大さんがいるんですがね。
歯科も医科歯科を東大に移設したらいいんじゃないかなあ。

**あるケミストさん** · 2021/04/24(土) 13:44:00.91

有意に寄与しないことから
含めるのが間違いという結論は出てこない

**あるケミストさん** · 2021/04/25(日) 20:19:59.09

有意に寄与しないなら含めるには及ばない、
ということかな

**あるケミストさん** · 2021/04/25(日) 23:26:57.64

含めたほうが便利だから含めてるんだよ
化学知らないくせにごちゃごちゃうるせえ

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 04:51:18.74

化学は、文学部哲学科の一分科ですがな。

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 07:33:40.89

(教義)
第一条
　一電子軌道関数は存在する。

n電子系で、n-1個の電子について全空間で積分すれば一電子関数になるが、
そんなもの求めようがない。
そこそこ簡単な微分方程式の解になっていることが必要。
　MO法　(Hartree, Fock, Roothaan), 　　GAUSSIAN　(Pople)
　Xα法　(Slater)　　　　DV-Xα法　(Ellis, Adachi)
　DFT　(Hohenberg, Kohn, Sham)
これらの解に電子が一対ずつ入ると信じよう。
これで実測のスペクトルと比べることはできる。
実測値と矛盾が出たときも、最後の弁明に使えるし…

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 10:51:45.47

>>163-164
そういう事を化学板に書き込まないで下さいね
物理板に行ってください

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 16:20:37.27

痛いところをついてしまったかも。

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 17:26:25.71

物理板でも迷惑だからどこにも書くなよｗ

**あるケミストさん** · 2021/06/27(日) 17:51:15.29

>>166
いいえ、まったくその様なことはないのでご安心を

**あるケミストさん** · 2021/06/30(水) 10:31:34.20

>>160
　なるほど
>>161
　そうですね
>>162
　便利だから、というのが真相かも。
　・「sp^3 混成軌道」が4つできる
　・各々が水素原子と2中心結合をつくる (ハイトラー・ロンドン法のような)
　・各軌道が「棒」に対応する。
　・Pさんがノーベル賞をもらい、ACSのヒーローになる。

あくまでも「モデル」だということ。
現実と混同しなければよい。

**あるケミストさん** · 2021/06/30(水) 12:30:33.59

あなたの言う現実とモデルという言葉の意味を教えて下さい

**あるケミストさん** · 2021/07/04(日) 15:52:21.16

【児童5人死傷】日テレ､友達を亡くした小学生に無神経質問し批判殺到「(亡くなったのが)～君じゃなければって思った?」｢どんな気持ち?
https://asahi.5ch.net/test/read.cgi/newsplus/1625372491/-100
1potato ★2021/07/04(日) 13:21:31.27ID:yDzqrhQk9

254名無しさん＠恐縮です2021/07/03(土) 13:39:53.87ID:zJyRTMto0
友達を亡くした小学生に無神経質問…テレビ局の非道な報道姿勢に批判殺到
https://myjitsu.jp/archives/290401

**あるケミストさん** · 2021/07/09(金) 05:45:50.30

>>164
VB法もMO法も、シュレディンガー方程式の一つの近似にすぎない。
シュレディンガー方程式は最近まで解けなかった。
しかし皆が解ける日がいつか来る、と信じるのは自由だろう。

認定NPO法人 QCRI
京都三条ラジオカフェ FM797
http://radiocafe.jp/200310001/episodes/2021-1-24oa/
http://www.qcri.or.jp/lab/wp-content/uploads/2021/04/sanjo_coffee_radio.mp3
　08:30～09:50 の辺り

**あるケミストさん** · 2021/07/09(金) 11:15:23.11

多体問題が解けないことは数学的に証明済み
そんなことも知らないで何を抜かしているんだこの老人は

**173** · 2021/07/09(金) 12:46:20.43

断っておくが中辻に言ってるんじゃないぞ
精度を上げる方法の話なのに>>172のようなことをのたまうお前に言っているんだ

**あるケミストさん** · 2021/07/13(火) 01:35:40.05

解けないと分かってるならやめればいい。
そんなことも分からんのかなこの若造は

**あるケミストさん** · 2021/07/13(火) 04:21:08.57

>>170

現実
　いま目の前に事実として現れている事柄や状態。

モデル
　ある事柄の手本や見本となるもの。原型、典型、ひな型。模型。
　現実には使えないが、形を整えるために置いてある理論。張りぼて。

>>174
　中辻ってだれ？

**あるケミストさん** · 2021/07/13(火) 15:00:04.12

>>175
解けないから今日に至るまでより良い近似法を模索し続けているんだよ
どうしてこんな簡単な理屈が分からないんだ？

**あるケミストさん** · 2021/07/13(火) 20:01:08.24

>>176
全く説明になっていませんね

**あるケミストさん** · 2021/07/14(水) 17:49:15.88

>>174
　確実に精度を上げるにはＳ．方程式を解くしか無いだろうなあ。
　対象ごとにたくさんの方法で計算してどれが一番近そうかな？
というのが最近の研究のスタイルじゃね？

>>178
日本語が分かってない？

Ｓ．方程式は最近まで正確に解けなかったから
現行のいろんな近似が成立つのか、将来も使えるのか
誰にも分からなかった。
そこで、研究成果が後のち否定されないように、
一定の "教義" を満たしているものは成果と認めましょう
という暗黙の了解のようなものができたんだな。ACSやCSJや他の国で。
>>164 はその一例

**あるケミストさん** · 2021/07/14(水) 19:41:39.52

>>179
ただの妄言だな

**あるケミストさん** · 2021/07/14(水) 20:13:32.64

>>Ｓ．方程式は最近まで正確に解けなかった
誤り。
一般のシュレディンガー方程式が解けないことは証明済み。最近解けたなどという事は一切ない。また水素原子については百年前に解かれている。

>>現行のいろんな近似が成立つのか、将来も使えるのか
>>誰にも分からなかった。
誤り。
変分法にしろ摂動法にしろ近似が成り立つことは証明済み。

>>そこで、研究成果が後のち否定されないように、
一定の "教義" を満たしているものは成果と認めましょう
>> という暗黙の了解のようなものができたんだな。ACSやCSJや他の国で。
>>164 はその一例
誤り。
単なる言いがかり。
>>164に書いてあるポエムは理解し難いが一電子波動関数を計算することはある一つの電子について状態を求めることであり、電子の数が1から変化するはずがない。これは量子論以前の常識の問題。

**あるケミストさん** · 2021/07/14(水) 23:24:51.67

>>179
あなたが量子論を分かっていないだけです
国語辞典にあるような意味を訊いてるわけではない事ぐらいわかりませんか？

あなたのいう「軌道が実在する」とは何を意味しているんですか？
一体どんな実験をしどんなデータが得られれば軌道が実在することになると考えているのですか？
間違ってもXPSのスペクトルだなんて言わないでくださいね

**あるケミストさん** · 2021/07/15(木) 06:24:22.46

>>182

>　「軌道が実在する」とは何を意味しているんですか？

この分野の専門家に尋ねたけど、説明できないんだな。

唯物論の立場では、何らかの知見・経験に基づいて「実在する」と判断するんだろうけど
この場合は何だろう。実験データかな

何の知見もなく天下りに「実在する」と判断するなら観念論だからまさに "教義" だろう。

「量子論以前の常識の問題」にしてしまうと、量子論が分からなくなるよ。

**あるケミストさん** · 2021/07/15(木) 06:50:55.86

>>181

> 一般のシュレディンガー方程式が解けないことは証明済み。

> 近似が成立つことは証明済み。

誰がいつ証明したのですか？ [要出典]

単なる近似じゃしょうがないけど…

(例)
XPSの解釈に使われるクープマンスの "定理" では
ハートリー・フォック軌道を使用し、
軌道間の相互作用は小さく、
電子が抜けたあとの軌道の緩和は小さく、
(小さな分子では上記２つは相殺する)、
…といろいろと使ってる。
これらの前提は「たぶん正しい」けれど
本当の証明にはならない…

**あるケミストさん** · 2021/07/15(木) 07:34:12.79

>>183
あなたの使っている意味を聞いているんです
人に尋ねたけど分からないでは返答になっていません
あなたは自分でも意味のわからない言葉でなにかものを述べているのですか？

**あるケミストさん** · 2021/07/15(木) 08:15:18.52

>>184
おまえが引用した教科書の中にも記述があるんだけど、なんで出典求めてるの？

**あるケミストさん** · 2021/07/16(金) 09:30:14.06

単なる近似じゃしょうがないとは？？

**あるケミストさん** · 2021/07/16(金) 10:43:12.35

バカ爺の思考は19世紀レベル
20世紀にも達して無い奴が21世紀を語るなよ

**真逆(まさか)と読みます** · 2021/07/16(金) 16:03:36.99

なので×ですから◯ですので◯したがって◯だから◯o(^o^)o

**あるケミストさん** · 2021/07/16(金) 18:18:55.32

>>71=>>184？
高校生だった子が卒研やるレベルの年月が流れてもまだ教科書１ページ目も理解できないの？

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 16:27:14.92

>>173
>>181
多体のシュレディンガー方程式は(正確には)解けない
それはホンマか？

10電子系(CH4, NH3, H2O, HF, Ne)ぐらいまでは
既に解けてるって話はあって、XPSデータとも合うらしい。
もっと大きいタンパク質とか錯体とかでは未確認、
教科書に載っかるとこまで行ってない。
がマシン速度が 100倍/10年のペースで速くなったら
正確に解けるのも時間の問題、と思ってる。

(神戸ポーアイに PetaFlops マシンがあるらしいよ。
立ち上げ試験の代わりに走らせてみたら面白いな。
公彦さんは元・機構長だから、やろうと思えばできるかも。
特定NPO法人の人にも使わせてあげましょうね。)

未だに実在も定かでない「１電子軌道」にこだわって
どうでもいい理屈をグジャグジャ捏ねる(自称)研究者を見てると
「なんでかな～？」っていう思いが過ぎるよな。 (納税者)

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 16:42:13.14

　認定NPO法人
に訂正…

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 16:49:34.81

それ数値計算で実験誤差以下の精度まで近似したっていう話だろ
他の人が言ってるのは解析的に解けないって話
全然種類が違う話だし、解けないソースを出せと喚いていたくせに自分は「らしい」だの「と思ってる」だの、お前に恥はないのか？

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 20:04:26.55

多体問題が解けないことの証明なんて百年前の仕事なのに何いってんだ？

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 20:28:42.12

>>191
また実在という言葉を安易に使っていますね
あなたの言う実在かどうか確かではないとはどういう意味ですか？
どのようなデータがあれば実在すると言えるとあなたは考えているのですか？

それに、あなた個人がどうでもいいとか自称研究者とか思うのは勝手ですけれど、それはあなたの単なる感想でしかないということを良い加減自覚してください
あなたがいつまで経っても愚かなままなのはあなた個人の問題でしかないのですよ
それを自覚できずに他人を誹謗中傷するのは最も恥ずべき行為です
老人と呼ばれる年齢になっても、どうしてそこまで幼稚で居られるのか不思議で仕方ないです

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 21:20:16.94

>>マシン速度が 100倍/10年のペースで速くなったら正確に解けるのも時間の問題、と思ってる。

そんな当たり前のことを何得意げに語ってんだクソジジイ
で、おまえは正確に解ける日が来るまで指くわえて待ってろって言うのか？
あとは死ぬだけのおまえと一緒にすんなよバーーーー―カ

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 22:43:28.42

円周率に似てるかな。無理数だからどこまで精度を高めても本質的には近似でしかない。コンピュータの性能の指標や新たに開発した近似方式の有用性の指標として桁数の更新はずっと行われているし今後も行われるだろう。今は兆桁レベルだけど1000年後には無量大数ぐらいはいけるだろうね。けれど実際に科学やテクノロジーに利用する場合には10桁も有れば十分。正確とか解くとかいう言葉をどのような意味に用いるかで円周率の値の意味合いは異なる。
量子化学についても同じ。XPSのデータを重要視してるみたいだけど99%エネルギーがあっていれば良しとするか検出限界以下まで求めようとするかは研究の目的によって異なる。

**あるケミストさん** · 2021/07/17(土) 23:50:28.03

藤永先生も「初心者には難しい」と言っているだけでそれ自体が間違ってるとか問題があるだなんて言ってない

**あるケミストさん** · 2021/07/19(月) 05:44:54.77

>>194
　「解析的に」が重要ね。
　「はやぶさ」の軌道は解けてるよ。数値計算(simulation?)かも知れないけど。

>>195
>　あなたの言う実在かどうか確かではないとはどういう意味ですか？
>　どのようなデータがあれば実在すると言えるとあなたは考えているのですか？

　研究者なら説明できるはずですね。　>>185 もそう言ってますよ。
　それをしないから、やむなく「自称」と付けたのです。
　感想だけで付けたりはしませんのでご心配なく。

　軌道を論じているときは、ひとまず「軌道は実在する」と考えてるのじゃないですか？
　(経験に基づいて唯物論的に、あるいは先験的・教義的に、どちらか知らないけど)
　存在しないものをあれこれ議論したって、科学的には無意味ですからね。

　(小生は民間企業に就職したから、専門家でも公務員でもない納税者)

老人になると幼児還りとか痴呆症になるとか言うから、むしろ自然じゃない？

>>197
　なるほど。実測値と比べようとするなら、実測値の精度が目標になるかも。

**あるケミストさん** · 2021/07/19(月) 06:38:28.85

質問に答えることができないバカジジイw